KR1020100124149

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[0072] (8) 상기 (5), (6) 또는 (7) 단계에서 수득된 전이금속-탄소나노섬유 촉매를 미립화시키는 단계를 추가로 포함 할수있다. [0073] 상기 (8) 단계에서 미립화는 볼밀이나 초음파 분쇄 등을 이용할 수 있고, 상기 볼밀의 방법은 분당 100-300 rpm 의 속도로 30 분 내지 4 시간 동안 분쇄한 후 질소 분위기 하에서 100-150 °C 열풍 또는 진공 하에서 건조하는 것이 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 미립화가 제대로 이루어지지 않을 수 있어 바람직하지 않으며, 초음파 분쇄의 방법은 10W-100W 파워의 초음파 분쇄기로 1-5분에서 분쇄하는 것이 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 전이금속이나 비금속 작용기 계열의 촉매 유실의 우려가 있을 수 있어 바람직하지 않다. [0074] 본 발명에 따른 전이금속-탄소나노섬유 촉매는 [0075] (1) 유기용매에 고분자 전구체를 40-60 °C에서 3-24 시간 동안 혼합하여 고분자 전구체 혼합물을 제조하는 단계; [0076] (2) 상기 고분자 전구체 혼합물에 전이금속 전구체를 40-60 °C에서 5-24 시간 동안 혼합하여 방사용액을 제조하 는 단계; [0077] (3) 상기 방사용액을 18-60 kV 전압, 1-10 ml/h로 전기방사시켜 전이금속-나노섬유를 제조하는 단계; [0078] (4) 상기 전이금속-나노섬유를 상온에서 1-5 °C/min의 속도로 승온시켜 최종온도가 250-350 °C에서 유지되도록 하면서 1-2 시간 동안 안정화시켜 중간 전이금속-나노섬유를 얻는 단계; 및 [0079] (5) 상기 중간 전이금속-나노섬유를 질소 분위기 하에서 3-7 °C/min의 속도로 최종온도가 700-1,000 °C에서 유 지되도록 30 분 내지 3 시간 동안 탄소화처리하여 전이금속-탄소나노섬유 촉매를 수득하는 단계를 포함하는 제 조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다. [0080] 또한, 본 발명에 따른 전이금속-탄소나노섬유 촉매는 [0081] (6) 상기 전이금속-탄소나노섬유 촉매를 암모니아 분위기에서 700-1500 °C에서 1-3 시간 동안 가열하여 질소원 자로 개질하고, 여기에 탄화수소를 첨가하여 탄화수소 분위기 하에서 700-1500 °C에서 1-3 시간 동안 가열하는 단계를 추가로 포함하는 제조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다. [0082] 또한, 본 발명에 따른 연료전지용 전이금속-탄소나노섬유 촉매는 [0083] (7) 상기 (5) 또는 (6) 단계에서 수득된 전이금속-탄소나노섬유 촉매를 수증기 분위기에서 200-300 °C에서 1-3 시간 동안 활성화하는 단계를 추가로 포함하는 제조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다. [0084] 또한, 본 발명에 따른 전이금속-탄소나노섬유 촉매는 [0085] (8) 상기 (5), (6) 또는 (7) 단계에서 수득된 전이금속-탄소나노섬유 촉매를 미립화시키는 단계를 추가로 포함 하는 제조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다. [0086] 본 발명에 있어서, 상기 (1) 단계에서, 상기 유기용매는 물, 에탄올, N,N-디메틸포름아마이드(DMF), 아세톤, 벤 젠, 톨루엔, 헥산, 아세토니트릴 및 테트라하이드로퓨란 등으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있고, 2종 이상 사용시 혼합비율은 특별히 한정이 없고, 예를 들면 혼합비율은 1:9-9:1일 수 있다. [0087] 상기 고분자 전구체는 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리아미드(PA), 폴리아크릴아미드(PAA), 폴리우레탄(PU), 폴 리(에테르이미드)(PEI), 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리벤지미다졸(PBI) 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종이상을사용할수있다. [0088] 상기 고분자 전구체 혼합물은 고분자 전구체 5-30 중량% 및 유기용매 70-95 중량%로 이루어지는 것이 바람직하 다. [0089] 상기 전이금속 전구체는 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu) 또는 이들을 2종 이상 조합시킨 전이금속을 포함하는 알콕사이드 계통의 전구체를 사용할 수 있고, 그 종류에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 철(II)아세 틸아세토네이트, 철(III)아세틸아세토네이트, 코발트(II)아세틸아세토네이트, 코발트(III)아세틸아세토네이트, 니켈(II)아세틸아세토네이트, 니켈(III)아세틸아세토네이트, 구리(II)아세틸아세토네이트, 구리(III)아세틸아세 토네이트, 금속아세테이트, 금속 황화물 및 금속 염화물 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사 용할 수 있으며, 철(II 또는 III)아세틸아세토네이트와 코발트(II 또는 III)아세틸아세토네이트의 조합이 가장 바람직하며, 상기 조합의 혼합비율은, 특별히 한정은 없고, 예를 들면 1:9-9:1인 것이 바람직하다. - 10 - 등록특허 10-1314578

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